不飽和聚酯樹脂國外近十年研究進展

    印第安技術(shù)學(xué)院科學(xué)與工程中心的Malik，Mona等人[37]研究了非鹵阻燃添加劑對乙烯基酯和它的復(fù)合材料的性能的影響，論述了形成炭化物添加劑和成炭化物催化劑對純乙烯酯和玻璃纖維增強乙烯基酯(VE)樹脂的極限氧指數(shù)(LOI)，煙密度d和力學(xué)性能的影響。制備了三種不同的VE樹脂樣品，從雙酚A縮水甘油醚和甲基丙烯酸以化學(xué)計量比(1：2樣品A)和非化學(xué)計量比(1：1.7樣品B、1：1樣品C)反應(yīng)制備，這些樹脂用反應(yīng)性稀釋劑(50%質(zhì)量分?jǐn)?shù))苯乙烯(s)/甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)或二者的結(jié)合物稀釋，用于純樣片和復(fù)合材料的制備。在層壓板中阻燃添加劑的組合(聚磷酸銨，偶氮二碳酰胺，三(2-羥乙基)異氰酸酯和水合鋁的結(jié)合使用)提高了LOI并降低了煙密度值。含阻燃劑并用含磷胺作固化劑的樹脂C為基體的層壓板的LOI值最高。
    大日本油墨化學(xué)有限公司的Ito，Hironobu等人[38]研制了具有優(yōu)異的諸存穩(wěn)定性的阻燃環(huán)氧乙烯基酯樹脂組成物及其固化模塑制品。用在電子絕緣材料、層壓板、纖維增強模塑料等的粘合劑的組成物包括磷酸酯、由含2個環(huán)氧的環(huán)氧化合物同(1)單官能酚的反應(yīng)以及(2)乙烯基不飽和單羧酸反應(yīng)制備的環(huán)氧乙烯基酯，。例如，Epiclon830(雙酚F環(huán)氧樹脂)同鄰甲酚反應(yīng)，然后再同甲基丙烯酸反應(yīng)，再同苯乙烯混合，并且再同PX200(磷酸酯)混合得到一種組成物，其可用于玻璃纖維增強預(yù)浸片并加工成層壓板UL-94阻燃性達(dá)到V-0級。
    3不飽和聚酯樹脂改性
    3.1聚(己內(nèi)酯)-全氟聚醚嵌段共聚物改性不飽和聚酯樹脂
    意大利的Messori M等[39]采用Fomblin Z-DOLTX(TX)合成的聚(ε-己內(nèi)酯)-全氟聚醚聚(ε-己內(nèi)酯)嵌段共聚物(TXCL)同普通的不飽和聚酯混合制備了改性的不飽和聚酯(FUPR)。通過對未固化的FUPR體系的相容性的初步研究表明，相對于純的全氟聚醚大分子而言，聚己內(nèi)酯鏈的存在導(dǎo)致了相容性的增加，在混合物中，隨TXCL濃度的提高，相容性降低，其依賴于二者的分子質(zhì)量和TX/PCL比率。同樣，固化速率、TX/PCL比率與TXCL共聚物分子質(zhì)量的臨界平衡點嚴(yán)重地影響著固化后的FUPR的形態(tài)。用同一種組成物，在不同的固化速率下可得到透明的和不透明的兩種FUPR。高固化速率(即高濃度的引發(fā)劑/催化劑)有利于透明的FUPR的形成。其可通過相分離的動力學(xué)控制來實現(xiàn)。力學(xué)性能實驗研究表明，其稍有一點塑性。中等TX/PCL比率可得到最佳增韌效果。TXCL改性的不飽和聚酯樹脂具有中等的PCL鏈段長度，且水?dāng)U散系數(shù)最低。
    3.2聚氨酯改性不飽和聚酯樹脂
    波蘭的Zmihorska-Gotfryd，Anna等人[40]從甲苯二異氰酸酯和篩選的多元醇制得的異氰酸酯封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物可以用來改性不飽和聚酯樹脂。氨基甲酸酯改性劑的最佳使用量是樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的3%～7%。這可確保復(fù)合物的硬度，并且可以進行加工成型。改性的聚酯-氨基甲酸酯組成物同未改性的不飽和聚酯樹脂相比，提高了沖擊強度，并且硬度幾乎沒變。由于其拉伸強度得到很大提高，并且相對提高了斷裂伸長率，其可用于玻璃氈增強層壓板的制造。
    3.3用聚(對苯二甲酸乙二醇酯)廢料制備的改性不飽和聚酯樹脂